Molécule prédite dans les années 1970 synthétisée

Comment les nanostructures de graphène deviennent magnétiques

10 déc. 2019 | KARIN WEINMANN

Le graphène, structure bidimensionnelle du carbone, est un matériau aux excellentes propriétés mécaniques, électroniques et optiques. Cependant, il ne semblait pas utilisable pour les applications magnétiques jusqu'à présent. En collaboration avec des partenaires internationaux, les chercheurs de l'Empa ont réussi à synthétiser une molécule prédite dans les années 70 qui prouve que certaines nanostructures de graphène ont des propriétés magnétiques qui pourraient permettre de futures applications spintroniques. Les résultats viennent d'être publiés dans la revue "Nature Nanotechnology".

https://www.empa.ch/documents/56164/11329980/Stopperbild.jpg/4b53a392-5ffd-4282-9647-b12ff5a223ed?t=1575956968000
3D-rendered high-resolution scanning tunneling micrograph of Clar’s goblet. Image: Empa

Selon la forme et l'orientation des bords, les nanostructures de graphène (également appelées nanographènes) peuvent avoir des propriétés très différentes - par exemple, elles peuvent être électriquement conductrices, semi-conductrices ou isolantes. Cependant, une propriété a été pratiquement inaccessible jusqu'à présent : le magnétisme. Les chercheurs de l'Empa, l'Université technique de Dresde, l'Université d'Aalto en Finlande, l'Institut Max Planck pour la recherche sur les polymères à Mayence et l'Université de Berne ont réussi à construire une nanostructure en graphène aux propriétés magnétiques - et pourraient même être un composant décisif pour une électronique à spin qui fonctionne même à température ambiante.

Le graphène est constitué d'atomes de carbone, mais le magnétisme est une propriété qui n'est pas associée au carbone. Alors, comment le graphène peut-il devenir magnétique ? Pour comprendre cela, une courte excursion dans le monde de la chimie et de la physique atomique est nécessaire. Dans le graphène, les atomes de carbone sont disposés comme un réseau en nid d'abeilles. Chaque atome de carbone entre en simple ou double liaison avec ses trois voisins. Dans une liaison simple, un électron de chaque atome - un électron dit de valence - se connecte à son voisin, et dans une double liaison, deux électrons se connectent entre eux. La représentation des composés organiques par alternance de liaisons simples et doubles est connue sous le nom de structure de Kekulé. Il doit son nom au chimiste allemand August Kekulé, qui proposa ce modèle en 1865 pour le composé organique le plus simple, le benzène à six chaînons. Il découle du principe d'exclusion mécanique quantique de Wolfgang Pauli que les paires d'électrons situées dans la même orbite doivent différer dans leur sens de rotation - ce qu'on appelle le spin.

"Cependant, pour certaines structures hexagonales, il est impossible de trouver une séquence alternée de liaisons simples et doubles qui répondent aux exigences de liaison de tous les atomes de carbone. Avec ces structures, un ou plusieurs électrons qui ne peuvent pas se lier sont contraints de rester à l'extérieur", explique Shantanu Mishra, chercheuse de nano-graphies nouvelles dans le département "nanotech@surfaces" de l'Empa dirigé par Roman Fasel. Le phénomène des électrons non appariés involontairement est appelé "frustration topologique" (Figure: 1).

Mais quel est le rapport avec le magnétisme ? La réponse réside dans la "rotation" des électrons. La rotation d'un électron autour de son axe provoque un champ magnétique minuscule, un moment magnétique. Si, comme d'habitude, il y a deux électrons avec des spins opposés dans l'orbite d'un atome, ces champs magnétiques s'annulent. Cependant, si un électron est seul dans son orbite, le moment magnétique demeure - un champ magnétique mesurable en est le résultat (Figure 2).

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Figure 1 : Gauche : Illustration de la coupe de Clar's Goblet en tant que section de gra-phène atomiquement précise. A droite : Représentation des structures de Kekulé du ben-zène (en haut) et l'impossibilité de dessiner les structures de Kekulé pour la coupe de Clar's sans laisser d'électrons non appariés (en bas). Image: Empa
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Figure 2 : Gauche : Microscopie expérimentale à balayage à effet tunnel à haute résolu-tion par Clar's Goblet. Droite: Modèle de la calotte de Clar's Goblet (atomes de carbone : gris, atomes d'hydro-gène : blanc) avec distribution de densité de spin superposée à l'état fondamental antifer-romagnétique (bleu : spin up, rouge : spin down). Image: Empa
Deux électrons frustrés dans une molécule

C'est fascinant en soi. Mais il faut plus pour pouvoir utiliser la rotation des électrons dans les éléments de circuit. Une réponse pourrait être une structure qui ressemble à un nœud papillon sous un microscope à effet tunnel. 

Dans les années 1970, le chimiste tchèque Erich Clar, un expert dans le domaine des hydrocarbures aromatiques polycycliques, a prédit une structure spéciale appelée "Clar's Goblet". Il se compose de deux moitiés symétriques et est construit de telle manière qu'un électron dans chaque moitié doit rester topologiquement frustré. Cependant, comme les deux électrons sont reliés par la structure moléculaire, ils sont couplés antiferromagnétiquement, c'est-à-dire que leurs spins pointent nécessairement dans des directions opposées.

Dans son état antiferromagnétique, la coupe peut agir comme une porte logique "NOT", c'est-à-dire comme un onduleur : Si la rotation à l'entrée est inversée, la sortie doit également être forcée à tourner. Cependant, il est également possible d'amener la structure dans un état ferromagnétique, avec les deux spins dans la même direction. Pour ce faire, la structure doit être excitée avec une certaine énergie, l'énergie dite de couplage d'échange, de sorte que l'un des électrons inverse sa rotation.

Pour qu'une telle porte reste stable dans son état antiferromagnétique, elle ne doit pas passer spontanément à l'état ferromagnétique. Pour ce faire, l'énergie de couplage d'échange doit être supérieure à l'énergie libérée lors du fonctionnement du portail à température ambiante. C'est une condition préalable pour qu'un futur circuit spintronique (voir encadré) basé sur des nanostructures de graphène puisse fonctionner sans problème même à température ambiante.

https://www.empa.ch/documents/56164/11329980/Additional_Figure_I.png/1b69d62e-26af-4460-8d45-35ef83ba297d?t=1575956967000
Figure 3 : A gauche : Microscopie à effet tunnel à haute résolution et rendu 3D de la coupe de Clar's Goblet. Le processus d'excitation du spin est représenté schématiquement, le spin inférieur est incliné vers le haut (flèche bleue : vers le haut, flèche rouge : vers le bas). Droite : Spectre expérimental inélastique du tunnel électronique inélastique de la coupe de Clar's Goblet. Les pics du spectre (marqués par des traits en pointillés) correspondent à l'énergie de seuil de 23 meV nécessaire à l'excitation de spin. Le schéma de l'application montre le processus d'excitation du spin. Image: Empa
De la théorie à la réalité

Jusqu'à présent, cependant, des nanostructures de carbone stables, couplées antiferromagnétiquement à température ambiante, n'étaient que théoriquement prévues. Maintenant, pour la première fois, il a été possible de reproduire une telle structure et de montrer que la théorie correspond réellement à la réalité. "Réaliser la structure est un défi parce que la synthèse chimique est très complexe et que la coupe de Clar est très réactive ", explique Mishra. À partir d'une molécule précurseur, les chercheurs ont été en mesure de produire la coupe de Clar's Goblet sous ultra-vide sur un substrat en or. Grâce à diverses expériences, ils ont pu démontrer que la molécule possède exactement les propriétés prévues.

Ils ont également découvert que l'énergie de couplage d'échange dans cette molécule est relativement élevée à 23 milliélectrons volts (meV) - et que les opérations logiques basées sur le spin pourraient donc être stables à température ambiante. "C'est un petit mais important pas dans la direction de la spintronique ", déclare Roman Fasel. L'étude vient d'être publiée dans la célèbre revue "Nature Nanotechnology".

Spintronics

La spintronique - composée des mots "spin" et "électronique" - est un domaine de recherche en nanotechnologie. Son but est de créer une électronique dans laquelle l'information n'est plus codée comme auparavant avec la charge électrique des électrons, mais avec le moment magnétique provoqué par la rotation de l'électron ("spin"). Ce spin d'électron est une propriété mécanique quantique - un seul électron peut avoir non seulement un état fixe "spin up" ou "spin down", mais une superposition mécanique quantique de ces deux états. A l'avenir, la spintronique pourrait non seulement permettre une miniaturisation plus poussée des circuits électroniques, mais aussi des éléments de commutation électriques aux propriétés entièrement nouvelles.

Information

Shantanu Mishra
nanotech@surfaces
Tél. +41 58 765 4839

Prof. Dr. Roman FaseL
Head of nanotech@surfaces Laboratory
Tél. +41 58 765 4348


Rédaction / Contact médias
Karin Weinmann
Communications
Tél. +41 58 765 44 54

Literature

S Mishra, D Beyer, K Eimre, S Kezilebieke, R Berger, O Gröning, CA Pignedoli, K Müllen, P Liljeroth, P Ruffieux, X Feng, R Fasel; Topological frustration induces unconventional magnetism in a nanographene; Nat Nanotechnol (2019); doi: 10.1038/s41565-019-0577-9

E Clar; The Aromatic Sextet; Wiley (1972); doi: 10.1002/zfch.19730130531

R Landauer; Irreversibility and Heat Generation in the Computing Process; IBM J Res Dev (1961); doi: 10.1147/rd.53.0183

WL Wang, OV Yazyev, S Meng, E Kaxiras; Topological Frustration in Graphene Nanoflakes: Magnetic Order and Spin Logic Devices; Phys Rev Lett (2009); doi: 10.1103/PhysRevLett.102.157201

M Melle-Franco, Bow in awe to the new nanographene



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